【渝粤题库】陕西师范大学600006 金属有机化学 作业（专升本）

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【渝粤题库】陕西师范大学600006 金属有机化学 作业（专升本）

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《金属有机化学》作业
一 选择题
1．最早的哪个金属有机化合物是1827年由丹麦药剂师Zeise合成的。 （ ）
A. (CH3)4Ti B. K[Pt（C2H4）Cl3]
C. (CH3)2Hg D. CH3MgCl
2．二茂铁(C5H5)2Fe属于哪一类非经典键合的化合物？ （ ）
A. M—C键中为缺电子型键
B. M—C键中碳原子为π键电子给予体的多中心键化合物
C. M—C键以夹心型键形成的π键化合物
D. M—C键以σ—π配键形成的化合物
3．烯烃和B—H键的加成遵循以下哪个规则？ （ ）
A. Markovnikov规则 B. 反Markovnikov规则
C. Zaitsev规则 D. 反Zaitsev规则
4．下列有关烷基铝说法不正确的是 （ ）
A．烷基铝化合物是缺电子化合物
B．烷基铝化合物一般是强的Lewis酸
C．当三烷基铝的烷基为烷氧基所取代后，烷基铝化合物的反应性即降低。
D．从烷基铝和烯烃的反应能得到有很长链的烷基的化合物
5．Ni(CO)4的几何构型是 （ ）
A．正四面体型 B. 正方锥型 C.八面体型 D. 三角锥型
6．Si—C键的反应性一般比C—C键的反应性为 （ ）
A. 大 B. 小
C. 相等 D. 不确定
7．下列采用sp3杂化轨道成键的是 （ ）
A. Cr(CO)6 B. Fe(CO). Ni(CO)4 D. [Ag(CN)2]-
8．Fred属于下列哪类配合物？ （ ）
A. 混合配体羰基金属配合物 B. 单核全羰基金属配合物
C. 双核羰基金属配合物 D. 原子簇配合物
9．炔烃配体配合物中炔配体提供给金属的电子数是 （ ）
A.4 B.2 D.1
10．下列不属于类环戊二烯基配体的是 （ ）
A． B. C. D.

11．IA族金属的烷基物和芳基物的活性正确的是 （ ）
A. Li-R＜Na-R＜K-R＜Rb-R＜Cs-R B. Li-R＜K-R＜Na-R＜Rb-R＜Cs-R
C. Cs-R＜Rb-R＜K-R＜Na-R＜Li-R D. Cs-R＜Rb-R＜Na-R＜K-R＜Li-R
12．Ni(CO)4属于哪一类非经典键合的化合物？ （ ）
A. M—C键中为缺电子型键
B. M—C键中碳原子为π键电子给予体的多中心键化合物
C. M—C键以夹心型键形成的π键化合物
D. M—C键以σ—π配键形成的化合物
13．铝氢化物中最重要的是氢化铝锂，LiAlH4是重要的（ ）
A．还原剂 B. 氧化剂
C. 催化剂 D.脱水剂
14．Fe(CO)5的几何构型是（ ）
A. 正四面体型 B. 正方锥型 C. 三角锥型 D. 八面体型
15．Si—C键的反应性一般比C—C键的反应性为（ ）。
A. 大 B. 小
C. 相等 D. 不确定
16．下列采用d2sp3杂化轨道成键的是（ ）
A. Cr(CO)6 B. Fe(CO). Ni(CO)4 D. [Ag(CN)2]-
17．关于Fischer型金属卡宾和Schrock型金属卡宾说法不正确的是（ ）
A. 在Fischer型卡宾配合物中卡宾配体碳原子上连有1个或2个杂原子，
B. 在Schrock型金属卡宾中，卡宾碳与碳或氢原子相连
C. 后期过渡金属易形成Schrock型卡宾
D. 强碱从Schrock型配合物上夺走的是卡宾质子，而从Fischer型配合物上夺走的是卡宾的α质子
18．丙二烯配体配合物中丙二烯配体提供给金属的电子数是（ ）
A.1 B.3 D.4
19．下列配合物服从18电子规则的是 （ ）
A. (ŋ 5-C5H5)2 ZrCl2 B. Mo(CO)2Cl. Fe(CO)2Cl2 D. (F3P)3Mo(CO)4
20．下列属于金属有机化合物主要反应类型中取代反应的是（ ）
A.

B.
C.

D.

21．下列哪种配合物属于双核全碳基金属配合物？ （ ）
A… Ni(CO)4 B. Co2(CO)8
C. Pd(PPh 3) 4 D. Fe3(CO)12
22．Co(NH3)4(H2O)2]3+的配位数是 （ ）
A. 4 B. . 6 D. 0
23．关于金属卡拜说法不正确的是 （ ）
A. 强路易斯酸可从Fisqher卡宾分子中夺走路易斯碱配体可得到金属卡拜，
B. 从Schrock卡宾碳上除去氢可得到金属卡拜
C. 金属卡拜是一类对热，空气和水都很不稳定的配合物
D. 卡拜配体不能转化为卡宾配体。
24．下列关于二茂铁的说法中不正确的是 （ ）
A．二茂铁对空气、湿气和高达的高温都是稳定的
B．二茂铁茂环发生共轭二烯常有的Diels-Alder反应
C．二茂铁易发生—系列芳香亲电取代反应
D．二茂铁与亲电试剂反应比苯还要活泼
25．下列配合物不服从18电子规则的是 （ ）
A. (ŋ 5-C5H5)2 ZrCl2 B. (Ph 3P) Fe (CO). CH3Mn(CO)5 D. Cp2TiCl2
26．下列属于金属有机化合物主要反应类型中加成反应的是 （ ）
A.
B.

C. D. 

27．下列属于金属有机化合物主要反应类型中还原消除反应的是 （ ）

A.

B. 

C.

D. 

28．假设a和b各为A母体簇合物和B母体簇的电子数，那么由A和B共点缩聚而成的簇电子数为 （ ）
A. a+b-18； B. a+b-34； C. a+b-48(或50)； D. a+b-62(或64)
29．假设a和b各为A母体簇合物和B母体簇的电子数，那么由A和B共四边形面缩聚而成的簇电子数为 （ ）
A. a+b-18； B. a+b-34； C. a+b-48(或50)； D. a+b-62(或64)
30．四种构型的碳硼烷中，哪一种构型的碳硼烷数量最多也最稳定？ （ ）
A. closo—碳硼烷 B. nido—碳硼烷 C. arachno—碳硼烷 D. hypho—碳硼烷
31．下列属于金属有机化合物主要反应类型中氧化加成反应的是（ ）
A.

B.

C.

D.

32．环簇合物的价电子总数为（ ）。（m为簇金属原子数）
A. B. C. +2 D. -2
33．下列属于金属有机化合物主要反应类型中还原消除反应的是（ ）
A.

B. 

C.

D. 

34．假设a和b各为A母体簇合物和B母体簇的电子数，那么由A和B共边缩聚而成的簇电子数为（ ）
A. a+b-18； B. a+b-34； C. a+b-48(或50)； D. a+b-62(或64)
35．BnHn+6型硼烷是（ ）
A. 巢穴型多面体 B. 网兜型多面体 C. 封闭型多面体 D. 其它形状多面体
36、假设a和b各为A母体簇合物和B母体簇的电子数，那么由A和B共四边形面缩聚而成的簇电子数为（ ）：
A. a+b-18； B. a+b-34； C. a+b-48(或50)； D. a+b-62(或64)
37、四种构型的碳硼烷中，（ ）数量最多也最稳定。
A. closo—碳硼烷 B. nido—碳硼烷 C. arachno—碳硼烷 D. hypho—碳硼烷
38、蔡斯盐(Zeise)的化学式是：（ ）。
A. K[Pt(C2H4)Cl3]； B. K[Pt(C2H4)2Cl2]；
C. K[Pt(C2H4)3Cl2]； D. K[Pt(C2H4)]Cl3；
39、四聚甲基锂易溶于（ ）。
A．石油醚 B. 乙醇 C. 四氢呋喃 D. 二甲亚砜
40、依据Wade规则，B10H14的构型为（ ）。
A. 封闭式 B. 巢穴式 C. 网兜式 D. 链式
41、羰基配合物Ni(CO)4、Fe(CO)5等分子中M-C键是以（ ）。
A. 夹心型键形成 B. 碳原子为π电子给予体的多中心键形成
C. 缺电子型键形成 D. σ-π配键形成
42、Fe(CO)5的几何构型是（ ）。
A. 正四面体型 B. 正方锥型 C. 三角锥型 D. 八面体型
43、假设a和b各为A母体簇合物和B母体簇的电子数，那么由A和B共三角面缩聚而成的簇电子数为（ ）：
A. a+b-18； B. a+b-34； C. a+b-48(或50)； D. a+b-62(或64)
44、三烷基铝容易生成二聚体，是因为它是（ ）。
A．缺电子化合物 B. 负电子化合物 C. 烷基金属有机化合物 D. 二元化合物
45、根据18e 规则，桥连配体向每一个金属原子提供（ ）个电子。
A. 2 B. . 4 D. 1
46、根据18e 规则，具有d10电子构型的金属原子或离子形成饱和的配合物时，配位数是（ ）。
A. 4 B. . 6 D. 7
47、下列哪一条不是氧化加成反应的必要条件（ ）
A．金属M必须具备非键电子。
B．在配位化合物中，必须具备两个空的配位位置，以允许X和Y与其生成两个新键。
C．金属M有相隔两个单位的氧化态，若金属已达最高氧化态就不能进行此类反应。
D. 配合物含有多重键。

二 填空题
1．金属有机化合物是指有机基团的碳原子与 直接键合的化合物。
2．有机锡化合物的最大工业用途，是 。
3．二价碳卡宾(carbene)以 与过渡金属键合的配合物称为过渡金属卡宾。
4．半夹心化合物的化学键，可由CpM和L配体相互作用而得到。配位体L的数目可用式子
表示。
5．第V族金属的配合物(η5-C5H5)(CO)4的结构我们称之为 结构。
6．金属M必须具备 是氧化加成反应的必要条件。
7．环戊二烯的负离子，即环戊二烯基叫 。
8．有机硅高分子也称为 。
9．Schiff碱与金属卡宾的环化，反应条件是 。
10．通常用无水金属卤化物和 在THF中反应制备茂金属。
11．合成烯烃配合物最常用的方法是 。
12．CO和CH3Mn(CO)5反应，插入到中心原子和烷基之间变成 ，这种羰基的插入反应在催化和有机合成上具有重要意义。
13．作为不对称合成的催化剂，有两个必要条件：一是有 以使底物配位活化，另是有手性源——以便诱导不对称反应，二者距离愈近愈好。
14．累积多烯是作为 电子配体和金属原子配位的。
15．金属原子簇化合物的特征，除了具有典型的配位化学中经典的金属配位键外，还有 。
16．近年报道的含Mo3S3簇环的一大类[Mo3S4Lx]簇合物表现出非常有趣的类苯性，且存在重要
的 π键。
17．我国卢嘉锡教授于1978年提出了网兜状乌窝式类立方烷簇MoFe3S3*固氮酶活性中心模型，也称为 。
18．金属一炔烃间成键作用的简单轨道描述可用 模型。
19．前过渡金属形成的簇合物通常带有O2-，S2-，Cl-，Br-，I-和OR-这类π给予体配体，称为 。
20．后过渡金属主要形成 原子簇。
21．近年报道的含Mo3S3簇环的一大类[Mo3S4Lx]簇合物表现出非常有趣的类苯性，且存在重要
的 π键。
22．对于M—M键较弱的簇合物，在含氧或含氮的路易斯碱作用下，普遍发生 反应。
23、金属有机化学是化学的一个分支学科，它是 与 交叉的学科。
24、金属有机化合物依所含金属分类可分为 和 。
25、金属有机化合物依金属与碳成键的类型可分为 、 和 。
26、离子型金属有机化合物主要由电正性高的IA和IIA族金属（Na、K、及Ca、Sr、Ba等）形成，通式可写为 和 。
27、M-C键以夹心型键形成的π键化合物主要是由 与 等生成的金属有机化合物。
28、1912年， 由于在格氏试剂方面的突出贡献获得金属有机化学诺贝尔奖。
29、主族元素的金属有机化合物，根据其金属-碳键的性质，可以分为三类： 、 、 。

30、金属有机化学是化学的一个分支学科，它是 与 交叉的学科。
31、凡分子中含有直接键合的 的“有机的”化合物称为金属有机化合物。
32、M-C键以夹心型键形成的π键化合物主要是由 与 等生成的金属有机化合物。
33、金属羰基配合物中M-C键是以 形成的。
34、1963年， 和 由于发现金属有机催化烯烃定向聚合分享诺贝尔奖。
35、第ⅡA和ⅡB烷基金属有机化合物有 和 两种类型，而且均为 型结构。
36、碱土金属形成的金属有机化合物中，最重要的是 。

三 简答题
1．试述骨架成键电子对理论，即韦德规则的要点。
2．金属有机化合物的三大主要类别是什么？
3．举例说明－酸配位体与－配位体的成键特征和－酸配合物和－配合物的异同，下列配位体，哪些是－酸配位体？哪些是－配位体？
4．影响形成M—M键的因素是什么?
5．简述“18电子规则”，并举5个符合“18电子规则”的具体事例。
6．命名下列化合物

7．什么叫金属原子簇化合物?
8．金属茂可用于催化哪些不对称合成反应？
9．写出Grignard试剂合成方程式及硼氢化反应方程式。
10．简述金属有机化合物的主要反应类型。
11．小结金属茂的结构。
12．命名下列化合物

13、金属有机化学是无机化学和有机化学的交叉学科，它和无机化学或有机化学区别是什么？
14、为什么在制备烷基锂的保护气体中要去除CO2 气体?
15、简述晶体场理论的核心内容。
16、简述B5H9分子中的化学键的类型和数目。
17、根据晶体场理论，影响晶体场稳定化能的因素有哪些？
18、具体阐述Co3+配合物内、外轨型配合物的电子结构。
四 综合应用题
1．给出金属有机化学基元反应的各个名称，并分别举例说明。
2．请说出Fischer型卡宾和Schrock型卡宾在结构特点和反应性能上的不同之处。
3．简单介绍锂试剂，给出锂试剂的主要用途，并写出具体方程式。
4．简述18电子规则的原理及应用，并举5个以上的典型例子加以说明。
5.举例说明配位体和金属配合后因活化而易发生反应的事例。
6.举例说明氧化加成反应和插入反应的区别。